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工业副产石膏制取无水石膏的工艺及装备,石膏主要有三个较稳定态:二水硫酸钙,半水硫酸钙和无水硫酸钙。无水硫酸钙在工业生产过程中由于形成的温度不同,又可分为无水石膏Ⅲ型,无水石膏Ⅱ型,和无水石膏Ⅰ型。对这三者的化学态认知,会对工业生产制取过程有很大的帮助。
二水石膏和半水石膏由于广泛的应用而被大家所熟知,这里只简单介绍下无水石膏的三个相态和制取过程。
无水Ⅲ型石膏:性质不稳定,易溶于水。在二水硫酸钙在160~180摄氏度(常态)脱去部分结晶水形成半水石膏和部分无水Ⅲ型石膏,由于Ⅲ型石膏的性质不稳定,吸水性极强,所以只要暴露在空气中或处于有湿度的环境,就会吸收水分形成半水石膏直至*稳定态~二水石膏(CaSO4.2H2O)。
无水Ⅱ型石膏:性质比较稳定,难溶于水,水化活性极差,凝结硬化时间长,甚至在很长时间里不发生凝结硬化,不具有早期强度,导致硬石膏在较长时间里没有得到充分应用。但硬石膏具有潜在的胶凝性,在该温度下得到的无水石膏如长时间水泡、酒精浸泡或遇到其他起到激发剂作用的物质(硫酸铝钾、硫酸氢钠、重铬酸钾、草酸钠、煅烧明矾等)仍可以转化成二水石膏。
无水石膏Ⅰ型(硬石膏):中文名称 无水石膏,英文名称,calcium sulfate
分子式:CaSO4,原子量 136.14,密度 2.96,熔点1450℃, 性状 白色晶体,溶解情况 不溶于水。
来源:一般由天然产出,也是磷酸盐工业和某些其他工业的副产品。
工业制备:二水石膏经高温煅烧(1050℃以上)得到。
制备工艺:这里我先补充说明一下,即便是经过850℃以上温度的煅烧得到了理论上的无水石膏,但如果采用快速煅烧方式,850℃也只是一个得到无水石膏的初始温度。在该温度下得到的无水石膏如长时间水泡、酒精浸泡或遇到其他起到激发剂作用的物质(硫酸铝钾、硫酸氢钠、重铬酸钾、草酸钠、煅烧明矾等)仍可以转化成二水石膏。所以,要得到无水石膏Ⅰ型首先要确定煅烧方式(快烧和慢烧)然后再确定煅烧温度。以本人熟知的快速煅烧方式(煅烧时间少于10秒钟)为例,煅烧温度至少要在1050℃以上。
可用于无水石膏的几种煅烧设备:
沸腾炉:
在一个圆筒形容器的底部,装有一个多孔板,多孔板上方装有一定高度的石膏粉层。气体通过多孔板进入料层并穿过料层向*出。当气流速度较低时,颗粒层是静止不动的,气体从颗粒之间的间隙通过,这种状态的颗粒层成为固态床。当气流逐渐增加到某个临界速度,气流对固体颗粒的向上推力与颗粒的重量相等时,固体颗粒被气体吹起而浮动于气体中,煅烧好的石膏通过溢流原理流出完成煅烧过程。
应用于煅烧无水石膏:由于采用导热油传热方式,在低温段温度稳定多采用于煅烧半水石膏。由于结构部分是普通钢材制造很难适应1000以上高温煅烧。
补偿式动态煅炉是一种立式气流煅烧设备。物料从煅烧主炉的中下部给料,伴随从底部进入的燃烧高温热烟气一同进入煅烧主炉和副炉完成煅烧。由于该煅烧方式采用稀相煅烧,物料与热风充分接触、传热迅速,热风温度在主炉期间大部分被无聊吸收。为保持煅烧炉整体温度平衡,该设备在煅烧炉顶部设计了补偿热风,这样保证了物料在整体煅烧过程所需要的煅烧工艺温度。
应用于煅烧无水石膏:要设计好无水石膏的煅烧设备,还要对煅烧后的无水硫酸钙的物性有充分的了解,对于经高温脱水的无水硫酸钙而言,流动性的把握是煅烧设备设计的根本所在。
煅烧采用的方式使得煅烧炉尾气偏高(850~1050°C),为保证热能的充分利用,美卓美方公司设计了多级原料预热装置来消化煅烧炉的高温尾气。
该机组主要生产工艺特点特点:
该煅烧工艺采用一种新型的双热源补偿式动态煅烧炉,相同的温度下确保了无水硫酸钙Ⅰ型的达成率。
与传统闪蒸干燥机不同,通过多年对石膏物料物性的了解,我们采用了两级分散、多层打散专门设计,解决了石膏干料成块、湿料粘结的问题。送料机进料螺旋改为无轴式,解决了挤压成棒无法送料的问题。
整套系统为干燥煅烧组合闭合、系统为负压操作。由于系统采用负压操作,所以没要粉尘外泄,作业环境友好。
设备采用空气运送物料煅烧形式,物料在设备中运动而设备无转动,内部机械运动简单,维修点降低。保障了设备的长时间可靠运行。
稀相煅烧的特点就是单位时间内炉内物料存量小、状态分散,传质传热迅速。物料随热风按照设备设计的路径行进确保煅烧时间可控。加工过程中,石膏经过浆液除杂、烘干除杂、高效选粉除杂等,根据厂家送样煅烧试验,二水硫酸钙分解率可达到99%左右。
整套设备自动化运行,现场工作人员少,减少了人工成本,提高了生产安全性。
主要煅烧设备为圆筒结构,易于扩大产能,满足不同客户不同规模的生产要求。
无水硫酸钙的检测方法:
取本品约0.2g,精密称定,加稀盐酸10ml与水100ml,加热并振摇使溶解,放冷,在搅拌下精密加乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L )20m l,摇匀,加氢氧化钠溶液(1—5)15ml与钙紫红素指示剂O.lg , 继以乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L )滴定至溶液由紫色变为蓝色。每lml乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L) 相当于6.807mg 的 CaS04。